铑坩埚回收模式-「铑盐回收」

admin1 铑铱钌锗 2021-03-18 10:13 5

 
   铑坩埚回收模式中例如如果所用的最初水溶性聚合物是聚乙烯磺酸的钠盐,那么在再生步骤中就不适合使用阳离子型的固体离子交换树脂,因为如上所述水溶性聚合物会化学吸附在固体基质上在美国专利,从水溶液中回收反应的但未沉淀的铑盐回收的另一种方法是利用已知在某些互补的水溶性聚合物之间发生的聚合物聚合物相互作用。例如已知氯化聚乙烯基苄基三甲基铵水溶液在与聚乙烯磺酸水溶液钠盐接触时会反应以产生沉淀。铑坩埚回收模式是互补的因为一种是阴离子的,另一种是阳离子的因此它们通过形成离子键相互交联。也可以利用本领域技术人员众所周知的其他类型的互补性,例如半缩醛乙缩醛半缩酮缩酮酯二硫键等。当第一聚合物负载有铑坩埚但负载或交联不足以产生沉淀物时,通过聚合物聚合物相互作用的交联对于铑盐回收特别有用。通过将互补的第二聚合物添加到负载的第一聚合物中,可以引起足够的交联以允许从中沉淀和铑坩埚回收。通过聚合物聚合物相互作用的交联的其他细节在下面的计算实施例中给出。适用于实施本发明的配体是与要回收的重金属离子相互作用的那些。


   一些铑盐将与相互作用并产生具有相对简单化学计量的改性聚合物,例如其中表示铑坩埚或根据其铑坩埚回收的某些复杂形式。发明这种类型的反应仅伴随着聚合物分子八的少量增加,这被称为聚合物加载模式如果原始聚合物仅微溶于水,即几乎不溶则聚合物分子量的小幅增加可能足以引起聚合物沉淀。一些铑坩埚与聚合物的相互作用会更加复杂,在第一种重金属聚合物相互作用的模式下,铑盐回收的加载模式仅获得了很小的聚合物分子量增加,而在后一种重金属聚合物相互作用的模式下,即发生了复杂的重金属聚合物相互作用在本文中称为交联模式时,发生了聚合物分子量的大幅增加当发生充分的交联时,例如通过上述相互作用聚合物的分子量将增加到可以将聚合物保持在溶液中的点以上,从而使聚合物金属络合物沉淀上述铑坩埚聚合物相互作用的方式不是互相排斥的,铑坩埚回收模式中通常观察到相互作用的加载和交联方式都在同一溶液中发生。

   当和相对较小时即原始聚合物具有低分子量,需要大量交联以引起聚合物沉淀相反,当和相对较大时即原始聚合物具有高分子量,则需要交联明显较少以引起聚合物沉淀。因此所使用的聚合物的量和聚合物的起始分子量可以根据期望被铑坩埚回收的近似浓度而变化。根据本发明非常高的重金属与聚合物的比例是可能的,例如每个单体单元个金属离子这些高负载水平可以在低至百万分之五十的铑坩埚浓度下实现。在显着较低的重金属浓度下负载水平,即每个单体单元的重金属离子数预计将略低于上述值。在更低的重金属浓度下由重金属配体相互作用引起的交联度足以引起部分负载的聚合物从溶液中沉淀出来。通过对用于铑盐回收的聚合物进行适当的改性,可以从这样的低浓度溶液中实现铑盐回收。从而可以使用具有对所需重金属具有更大亲和力的配体的起始聚合物。或者可以使用具有更多支化交联或具有更高分子量的起始聚合物来降低起始聚合物的溶解度,并因此促进重金属负载的聚合物的沉淀。



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